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100 年10 月31 日署授食字第1001903783 號公告訂定
102 年6 月6 日署授食字第1021900700 號公告修正
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重金屬檢驗方法總則
General Method of Test for Heavy Metals
1. 適用範圍:
1.1. 本檢驗方法總則適用於食品中重金屬分析,依元素分析種類、
檢體基質、定量極限及實驗室設備等,選擇適當之前處理消化
方法(乾式消化法、酸消化法、微波輔助酸消化法、硫硝酸分解
法、氧化鎂灰化法、硫-硝酸還流法或微波輔助硫-硝酸還流
法),續配合適當之含量測定方法(火焰式原子吸收光譜法、石
墨爐式原子吸收光譜法、感應耦合電漿放射光譜法、感應耦合
電漿質譜法、氫化式-原子吸收光譜法、冷蒸氣-原子吸收光譜
法、冷蒸氣-汞原子螢光光譜法),組合成一個完整之適用分析
方法,經方法確效並採相關品質管制規範。
1.2. 以本總則建立之檢驗方法與行政院衛生署依衛生標準或特定需
求公告之檢驗方法檢驗結果有紛歧時,以後者為準。
2. 檢驗方法:
2.1. 裝置:
2.1.1. 火焰式原子吸收光譜儀(Flame atomic absorption
spectrophotometer)。
2.1.2. 石墨爐式原子吸收光譜儀(Graphite furnace atomic absorption
spectrophotometer)。
2.1.3. 感應耦合電漿放射光譜儀(Inductively coupled plasma optical
emission spectrometer)。
2.1.4. 感應耦合電漿質譜儀(Inductively coupled plasma mass
spectrometer)。
2.1.5. 氫化物發生裝置(Hydride generator)。
2.1.6. 汞蒸氣發生裝置(Mercury cold vapor generator)。
2.1.7. 汞原子螢光光譜儀(Mercury atomic fluorescent
spectrophotometer)。
2.1.8. 灰化爐(Furnace):附有自動溫度調節器。
2.1.9. 電熱板(Hot plate)。
2.1.10. 水浴(Water bath)。
2.1.11. 微波消化器(Microwave digester):具有溫度或壓力回饋控制
系統。
2.1.12. 聚焦式微波消化器(Focused microwave digester):聚焦式,
可設定微波輸出功率。
2.1.13. 酸蒸氣清洗裝置(Acid steam cleaning system)。
2.1.14. 攪拌均質機(Blender):不鏽鋼,附有可拆卸清洗之刀具。
2.2. 試藥:
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2.2.1. 硝酸採用試藥特級、低汞級及超純級,鹽酸、硫酸及過氯酸
均採用超純級;正辛醇(n-octanol)、草酸銨、氧化鎂、硝酸
鎂、碘化鉀、氫氧化鈉、硼氫化鈉(sodium borohydride)、尿
素、高錳酸鉀、過氧化氫溶液(30%)、氯化鈉、硫酸羥胺
(hydroxylamine sulfate)、氯化亞錫(stannous chloride)及五氧
化釩(vanadium pentaoxide)均採用試藥特級。去離子水(比電
阻於25℃可達18 MΩ.cm 以上)。
2.2.2. 基質修飾劑Ⅰ(matrix modifier Ⅰ,含硝酸鎂1000 μg/mL 之
溶液)、基質修飾劑Ⅱ(matrix modifier Ⅱ,含磷酸二氫銨
10000 μg/mL及硝酸鎂500 μg/mL之混合溶液)及基質修飾劑
Ⅲ(matrix modifier Ⅲ,含鈀1000 μg/mL 及硝酸鎂600 μg/mL
之混合溶液)均採用AA 分析級。
2.2.3. 對照用標準品:
2.2.3.1. 火焰式原子吸收光譜法或石墨爐式原子吸收光譜法:鉛
標準品(1000 μg/mL)、鎘標準品(1000 μg/mL)、銅標準品
(1000 μg/mL)、銻標準品(1000 μg/mL)、砷標準品(1000
μg/mL)、汞標準品(1000 μg/mL)、錫標準品(1000 μg/mL)
及鋅標準品(1000 μg/mL)均採用AA 或ICP 分析級。
2.2.3.2. 感應耦合電漿放射光譜法或感應耦合電漿質譜法:鉛標
準品(1000 μg/mL)、鎘標準品(1000 μg/mL)、銅標準品
(1000 μg/mL)、銻標準品(1000 μg/mL)、砷標準品(1000
μg/mL)、汞標準品(1000 μg/mL)、錫標準品(1000 μg/mL)
及鋅標準品(1000 μg/mL)均採用ICP 分析級。
2.2.3.3. 氫化式-原子吸收光譜法:砷標準品(1000 μg/mL)採用AA
或ICP 分析級。
2.2.3.4. 冷蒸氣-原子吸收光譜法及冷蒸氣-汞原子螢光光譜法:汞
標準品(1000 μg/mL)採用AA 或ICP 分析級。
2.3. 器具及材料(註):
2.3.1. 容量瓶:25 mL、50 mL、100 mL、200 mL 及1000 mL,Pyrex
材質。
2.3.2. 儲存瓶:50 mL,PP 材質。
2.3.3. 坩堝:瓷製、石英玻璃或白金製者,附蓋。
2.3.4. 消化瓶:50 mL,玻璃、PP、Teflon 材質,或同級品。
2.3.5. 微波消化瓶:石英玻璃、Teflon 材質,或同級品。
2.3.6. 濾膜:孔徑0.45 μm,Teflon 材質。
2.3.7. 分解瓶(Kjeldahl flask): 500 mL,Pyrex 材質。
2.3.8. 改良式索氏抽出器(Modified Soxhlet extractor)。
註:器具經洗淨後,使用酸蒸氣清洗裝置,以硝酸(試藥特級)蒸
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氣酸洗2 小時後,取出將附著之硝酸以去離子水沖洗乾淨,
乾燥備用;或浸於硝酸(試藥特級):水(1:1, v/v)溶液,放置
過夜,取出將附著之硝酸以去離子水沖洗乾淨,乾燥備用。
2.4. 試劑之調製:
2.4.1. 1N 硝酸溶液:
取硝酸(超純級) 70 mL,緩緩加入去離子水500 mL 中,再加
去離子水使成1000 mL。
2.4.2. 0.1N 硝酸溶液:
取硝酸(超純級) 7 mL,緩緩加入去離子水500 mL 中,再加
去離子水使成1000 mL。
2.4.3. 1%硝酸溶液:
取硝酸(超純級) 15 mL,緩緩加入去離子水500 mL 中,再加
去離子水使成1000 mL。
2.4.4. 6N 鹽酸溶液:
取鹽酸500 mL,緩緩加入去離子水300 mL 中,再加去離子
水使成1000 mL。
2.4.5. 4N 鹽酸溶液:
取鹽酸334 mL,緩緩加入去離子水300 mL 中,再加去離子
水使成1000 mL。
2.4.6. 3N 鹽酸溶液:
取鹽酸250 mL,緩緩加入去離子水300 mL 中,再加去離子
水使成1000 mL。
2.4.7. 飽和草酸銨溶液:
稱取草酸銨50 g,以去離子水100 mL 溶解,再加入草酸銨
至無法溶解為止。
2.4.8. 40%碘化鉀溶液:
稱取碘化鉀20 g,以去離子水30 mL 溶解,再加去離子水使
成50 mL。
2.4.9. 50%硝酸鎂溶液:
稱取硝酸鎂50 g,以去離子水50 mL 溶解,再加去離子水使
成100 mL。
2.4.10. 10%尿素溶液:
稱取尿素50 g,以去離子水300 mL 溶解,再加去離子水使
成500 mL。
2.4.11. 10%過氧化氫溶液:
取過氧化氫溶液(30%) 33 mL,加去離子水使成100 mL。
2.4.12. 1%硫酸溶液:
取硫酸10 mL,緩緩加入去離子水300 mL 中,再加去離子
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水使成1000 mL。
2.4.13. 1%硼氫化鈉溶液:
稱取氫氧化鈉10 g,以去離子水500 mL 溶解,再加入硼氫
化鈉10 g,溶解後加去離子水使成1000 mL,臨用時調製。
2.4.14. 氯化亞錫溶液:
取硫酸50 mL,緩緩加入去離子水300 mL 中,冷卻至室溫,
再加入氯化鈉15 g、硫酸羥胺15 g 及氯化亞錫25 g,溶解
後加去離子水使成500 mL,臨用時調製。
2.4.15. 五氧化釩-硫酸溶液:
稱取五氧化釩約10 g ,置坩堝中,以200℃加熱24 小時
後,再以350℃加熱72 小時,冷卻後,稱取1 g,置於硫
酸1000 mL 中,攪拌溶解後備用。
2.5. 標準溶液之配製:
2.5.1. 火焰式原子吸收光譜法:
精確量取各標準品1 mL,置於50 mL 容量瓶,以1%硝酸溶
液定容,移入儲存瓶中,作為標準原液。臨用時取適量標準
原液,以1%硝酸溶液稀釋至1~10 μg/mL,移入儲存瓶中,
供作標準溶液。
2.5.2. 石墨爐式原子吸收光譜法:
精確量取各標準品1 mL,置於50 mL 容量瓶,以1%硝酸溶
液定容,移入儲存瓶中,作為標準原液。臨用時量取適量標
準原液,以1%硝酸溶液稀釋至10~50 ng/mL,移入儲存瓶
中,供作標準溶液。
2.5.3. 感應耦合電漿放射光譜法:
精確量取各標準品1 mL,置於50 mL 容量瓶,以1%硝酸溶
液定容,移入儲存瓶中,作為標準原液。臨用時量取適量標
準原液,以1%硝酸溶液稀釋至10~1000 ng/mL,移入儲存
瓶中,供作標準溶液。
2.5.4. 感應耦合電漿質譜法:
精確量取各標準品1 mL,置於50 mL 容量瓶,以1%硝酸溶
液定容,移入儲存瓶中,作為標準原液。臨用時量取適量標
準原液,以1%硝酸溶液稀釋至1~25 ng/mL,移入儲存瓶
中,供作標準溶液。
2.5.5. 氫化式-原子吸收光譜法:
精確量取砷標準品1 mL,置於50 mL 容量瓶,以4N 鹽酸
溶液定容,移入儲存瓶中,作為標準原液。臨用時量取適量
標準原液,以4N 鹽酸溶液稀釋至1~10 ng/mL,移入儲存
瓶中,供作標準溶液。
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2.5.6. 冷蒸氣-原子吸收光譜法:
精確量取汞標準品1 mL,置於50 mL 容量瓶,以3N 鹽酸
溶液定容,移入儲存瓶中,作為標準原液。臨用時量取適量
標準原液,以3N 鹽酸溶液稀釋至1~10 ng/mL,移入儲存
瓶中,供作標準溶液。
2.5.7. 冷蒸氣-汞原子螢光光譜法:
精確量取汞標準品1 mL,置於50 mL 容量瓶,以0.1N 硝酸
溶液定容,移入儲存瓶中,作為標準原液。臨用時量取適量
標準原液,以0.1N 硝酸溶液稀釋至0.25~1.0 ng/mL,移入
儲存瓶中,供作標準溶液。
2.6. 檢液之調製:
2.6.1. 乾式消化法(Dry ashing):適用於鉛、鎘、銅及鋅之檢驗。
檢體均質後,取約1~5 g,精確稱定,置於坩堝中,於電熱
板加熱碳化至無煙,移入灰化爐,以450℃灰化3~5 小時,
如灰化不完全,放冷後加硝酸0.5~3 mL,於電熱板加熱乾
燥後,移入灰化爐,以450℃灰化3~5 小時,反覆操作至
灰分成白色。放冷後以6N 鹽酸溶液5 mL 溶解,再置於電
熱板蒸乾,加1N 硝酸溶液5 mL,加熱溶解,移入25 mL
容量瓶中,以1N 硝酸溶液每次5 mL 洗滌坩堝及坩堝蓋2
次,洗液併入容量瓶中,以去離子水定容,經濾膜過濾至儲
存瓶中,供作檢液。另取一空白坩堝,依上述步驟同樣操作,
供作空白檢液。
2.6.2. 酸消化法(Acid digestion):適用於鉛、鎘、銅、銻、砷、錫
及鋅之檢驗。
檢體均質後,取約1 g,精確稱定,置於消化瓶中,加入硝
酸(超純級) 10 mL,於電熱板上以60℃加熱消化30 分鐘,
再升溫至95℃,加熱消化至澄清。放冷後移入25 mL 容量
瓶中,以去離子水每次5 mL 洗滌消化瓶,洗液併入容量瓶
中,以去離子水定容,經濾膜過濾至儲存瓶中,供作檢液。
另取一空白消化瓶,依上述步驟同樣操作,供作空白檢液。
2.6.3. 微波輔助酸消化法(Microwave assisted acid digestion):適用
於鉛、鎘、銅、銻、砷、汞、錫及鋅之檢驗。
檢體均質後,取約0.2~0.5 g,精確稱定,置於微波消化瓶
中,加入硝酸(超純級) 10 mL,移入微波消化器,依下列條
件進行消化至澄清。放冷後移入25 mL 容量瓶中,以去離
子水每次5 mL 洗滌微波消化瓶,洗液併入容量瓶中,以去
離子水定容,經濾膜過濾至儲存瓶中,供作檢液。另取一空
白微波消化瓶,依上述步驟同樣操作,供作空白檢液。
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微波消化操作條件:
條件
步驟
輸出功率
(W)
升溫時間
(min)
持續時間
(min)
溫度控制
(℃)
壓力控制
(bar)
1 600 10 10 180 40
2 1000 10 20 180 40
註:上述消化條件不適時,依所使用之裝置,設定適合之消化
條件。
2.6.4. 硫硝酸分解法:適用砷之檢驗。
檢體均質後,取約5~20 g,精確稱定,置於分解瓶中,加
硝酸(超純級) 10~40 mL,輕輕搖勻,放置過夜。徐徐加熱
至激烈反應停止後,冷卻,加硫酸5~20 mL,再徐徐加熱,
操作時若激烈發泡,則加入正辛醇2~3 滴,當分解液變為
暗色時,以每次加入硝酸(超純級) 2~3 mL 至發生白煙且其
分解液呈淡黃色或無色為止,若分解液不呈淡黃色或無色,
則加過氯酸1 mL 及硝酸(超純級) 2~3 mL,繼續加熱至分
解完全。冷卻後加去離子水30~50 mL 及飽和草酸銨溶液
10~25 mL,再加熱至白煙出現,放冷後移入200 mL 容量
瓶中,以6N 鹽酸溶液定容,供作檢液。另取一空白分解瓶,
依上述步驟同樣操作,供作空白檢液。
2.6.5. 氧化鎂灰化法:適用砷之檢驗。
檢體均質後,取約5 g,精確稱定,置於坩堝中,加少量氧
化鎂使成鹼性後,再加50%硝酸鎂溶液5 mL 均勻潤濕。加
熱乾燥後移入灰化爐中,以500℃灰化,灰化不完全時,再
滴加50%硝酸鎂溶液潤濕,乾燥並灰化,俟灰化完全後,放
冷,加硫酸1 mL,再加熱至發生白煙,放冷後加6N 鹽酸溶
液10 mL,加熱溶解,移入25 mL 容量瓶中,以6N 鹽酸溶
液每次5 mL 洗滌坩堝蓋及坩堝內壁2 次,洗液併入容量瓶
中,加去離子水定容,供作檢液。另取一空白坩堝,依上述
步驟同樣操作,供作空白檢液。
2.6.6. 硫-硝酸還流法:適用汞之檢驗。
檢體均質後,取約5 g,精確稱定,置於改良式索氏抽出器
之分解瓶中,加去離子水10 mL 及硝酸(低汞級) 20 mL,充
分混合,放置適當時間後徐徐加入硫酸20 mL,套入分解裝
置,移入水浴中,徐徐加熱直至分解液呈澄清淡黃色;若分
解液不呈澄清淡黃色,則放冷後加硝酸(低汞級) 5 mL 繼續
加熱,反覆操作至分解液呈澄清淡黃色。冷卻後加去離子水
50 mL 及10%尿素溶液10 mL,加熱沸騰10 分鐘,冷卻後
加高錳酸鉀1 g,振搖混合10 分鐘,若紫紅色消失,則繼續
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加高錳酸鉀1 g,振搖混合10 分鐘,至紫紅色不消失。冷卻
後滴入10%過氧化氫溶液至紫紅色消失,移入200 mL 容量
瓶中,以1%硫酸溶液洗滌裝置內部及玻璃接合部位,洗液
併入容量瓶中,加去離子水定容,供作檢液。另取一空白分
解瓶,加入去離子水10 mL 及硝酸20 mL(低汞級),依上述
步驟同樣操作,供作空白檢液。
2.6.7. 微波輔助硫-硝酸還流法:適用汞之檢驗。
檢體均質後,取約1 g,精確稱定,置於消化瓶中,緩緩加
入五氧化釩-硫酸溶液10 mL,充分混合,放置2 小時,再
緩緩加入硝酸(低汞級) 10 mL。 接上冷凝管放置4 小時,移
入聚焦式微波消化器中,以微波功率30 W 加熱10 分鐘,
再以微波功率80 W 加熱35 分鐘,反覆加熱操作至分解液
呈澄清淡黃色。靜置1~2 小時冷卻,緩緩加入10%尿素溶
液20 mL,充分混合,待反應完全,移入50 mL 容量瓶中,
以去離子水洗滌冷凝管及消化瓶,洗液併入容量瓶中,加去
離子水定容,供作檢液。另取一空白消化瓶,加入五氧化釩
-硫酸溶液10 mL,依上述步驟同樣操作,供作空白檢液。
2.7. 含量測定:
2.7.1. 測定:
2.7.1.1. 火焰式原子吸收光譜法(Flame atomic absorption
spectrophotometry, FAAS):適用於鉛、鎘、銅、銻、錫及
鋅之檢驗。
取檢液、空白檢液及標準溶液,以適當速度分別注入火焰
式原子吸收光譜儀中,依下列測定條件進行分析,並依
2.7.2.節計算式求出檢體中各重金屬之含量(ppm)。
火焰式原子吸收光譜儀測定條件:
元素 波長(nm) 燃燒氣體 助燃氣體
鉛 283.3 乙炔 空氣
鎘 228.8 乙炔 空氣
銅 324.7 乙炔 空氣
銻 217.6 乙炔 空氣
錫 286.3 乙炔 笑氣(N2O)
鋅 213.9 乙炔 空氣
註:上述測定條件不適時,依所使用之儀器,設定適合之測
定條件。
2.7.1.2. 石墨爐式原子吸收光譜法(Graphite furnace atomic
absorption spectrophotometry, GFAAS):適用於鉛、鎘、銅、
銻、砷、錫及鋅之檢驗。
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精確量取檢液、空白檢液及標準溶液各20 μL,分別加入
基質修飾劑(銅、銻、砷及錫使用基質修飾劑Ⅲ,鉛及鎘
使用基質修飾劑Ⅱ,鋅使用基質修飾劑Ⅰ)2 μL,分別注
入石墨爐式原子吸收光譜儀中,鉛、鎘、銅、銻、砷、錫
及鋅分別於 283.3 nm、228.8 nm、324.7 nm、217.6 nm、
193.7 nm、286.3 nm 及213.9 nm 依下列測定條件進行分
析,並依2.7.2.節計算式求出檢體中各重金屬之含量
(ppm)。
石墨爐式原子吸收光譜儀測定條件:
條件
步驟
溫 度
(℃)
升溫時間
(sec)
持續時間
(sec)
氣體流量
(mL/min) 氣體類別
乾 燥
110 5 30 250 氬氣
130 15 30 250 氬氣
灰 化
450 10 20 250 氬氣
650 10 20 250 氬氣
原子化 1600 - 5 - -
清 除 2450 1 3 250 氬氣
註:上述測定條件不適時,依所使用之儀器,設定適合之測
定條件。
2.7.1.3. 感應耦合電漿放射光譜法(Inductively coupled plasma
optical emission spectrometry, ICP-OES):適用於鉛、鎘、
銅、銻、砷、汞、錫及鋅之檢驗。
取檢液、空白檢液及標準溶液,以適當速度分別注入感應
耦合電漿放射光譜儀中,依下列測定條件進行分析,並依
2.7.2.節計算式求出檢體中各重金屬之含量(ppm)。
感應耦合電漿放射光譜儀測定條件:
電漿無線電頻功率(W) 1300
電漿氬氣流速(L/min) 15.0
輔助氬氣流速(L/min) 0.2
霧化氬氣流速(L/min) 0.8
波長(nm) 鉛 220.353
鎘 228.802
銅 327.393
銻 206.836
砷 193.696
汞 253.652
錫 189.927
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鋅 206.200
註:上述測定條件不適時,依所使用之儀器,設定適合之測定
條件。
2.7.1.4. 感應耦合電漿質譜法(Inductively coupled plasma mass
spectrometry, ICP-MS):適用於鉛、鎘、銅、銻、砷、汞、
錫及鋅之檢驗。
取檢液、空白檢液及標準溶液,以適當速度分別注入感應
耦合電漿質譜儀中,依下列測定條件進行分析,並依2.7.2.
節計算式求出檢體中各重金屬之含量(ppm)。
感應耦合電漿質譜儀測定條件:
電漿無線電頻功率(W) 1300
電漿氬氣流速(L/min) 15.0
輔助氬氣流速(L/min) 0.2
霧化氬氣流速(L/min) 0.8
質量(m/z) 鉛 208、207、206
鎘 114、111
銅 63、65
鋅 64、66
銻 123
砷 75
汞 200
註:上述測定條件不適時,依所使用之儀器,設定適合之測定
條件。
2.7.1.5. 氫化式-原子吸收光譜法:適用於砷之檢驗。
取空白檢液、檢液及標準溶液各10 mL,加40%碘化鉀溶
液1 mL,於暗處靜置30 分鐘後,分別注入氫化物發生裝
置中反應,依下列測定條件進行分析,並依2.7.2.節計算
式求出檢體中砷之含量(ppm)。
氫化物發生裝置及原子吸收光譜儀測定條件:
條件
步驟
時間
(sec)
流速(mL/min)
1%硼氫化鈉溶液檢液4N 鹽酸溶液
遲滯 10 4.5 9.0
反應 15 4.5 9.0
分析 50 4.5 9.0
清除 60 4.5 9.0
註:上述測定條件不適時,依所使用之儀器,設定適合之測定
條件。
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2.7.1.6. 冷蒸氣-原子吸收光譜法:適用於汞之檢驗。
將空白檢液、檢液及標準溶液分別注入汞蒸氣發生裝置中
反應,依下列測定條件進行分析,並依2.7.2.節計算式求出
檢體中汞之含量(ppm)。
汞蒸氣發生裝置及原子吸收光譜儀測定條件:
條件
步驟
時間
(sec)
流速(mL/min)
氯化亞錫溶液檢液 去離子水
遲滯 10 4.5 9.0
反應 15 4.5 9.0
分析 50 4.5 9.0
清除 60 4.5 9.0
註:上述測定條件不適時,依所使用之儀器,設定適合之測定
條件。
2.7.1.7. 冷蒸氣-汞原子螢光光譜法:適用於汞之檢驗。
將空白檢液、檢液及標準溶液分別注入汞原子螢光光譜儀
中,依下列測定條件進行分析,並依2.7.2.節計算式求出檢
體中汞之含量(ppm)。
汞原子螢光光譜儀測定條件:
條件
步驟
時間
(sec)
流速(mL/min)
氯化亞錫溶液檢液 去離子水
遲滯 10 4.5 9.0
反應 15 4.5 9.0
分析 50 4.5 9.0
清除 60 4.5 9.0
註:上述測定條件不適時,依所使用之儀器,設定適合之測定
條件。
2.7.2 含量計算:
依2.7.1.節測定後,以下列計算式求出檢體中各重金屬之含量
(ppm):
檢體中各重金屬之含量(ppm) =
M
(C C ) V 0  
C:由標準曲線求得檢液中各重金屬之濃度(μg/mL)
C0:由標準曲線求得空白檢液中各重金屬之濃度(μg/mL)
V:檢體最後定容之體積(mL)
M:取樣分析檢體之重量(g)
附註:1. 依本檢驗方法總則分析其他重金屬時,應經方法確效並採
相關品質管制規範。
100 年10 月31 日署授食字第1001903783 號公告訂定
102 年6 月6 日署授食字第1021900700 號公告修正
11
2. 依本檢驗方法總則研擬並經確效之檢驗方法,應敘明適用
之檢體類別、分析之元素種類及定量極限。惟行政院衛生
署業已公告之檢驗方法,則定量極限應符合公告檢驗方法。
3. 檢體中有影響檢驗結果之物質時,應自行探討。

 

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